Jony wodoropodobne
Powróćmy
jeszcze do zagadnień związanych ze spektroskopią. Wiadomo, że przez utracenie
jednego lub więcej elektronów atom przekształca się w odpowiedni jon. Jonizacja
może wystąpić np. w wysokiej temperaturze iskry elektrycznej. Dlatego też widma
zjonizowanych pierwiastków nazywamy często widmami iskrowymi, w odróżnieniu od
widm łukowych atomów obojętnych. W spektroskopii obowiązuje tzw. spektroskopowe
prawo przesunięć. Zgodnie z tym prawem serie linii iskrowych n-krotnie
zjonizowanych atomów pierwiastka o liczbie atomowej Z są analogiczne do serii
linii łukowych obojętnych atomów pierwiastka o liczbie atomowej Z-n. Stąd
wniosek, że w miarę przechodzenia do pierwiastków coraz cięższych układ
elektronów w warstwach położonych bliżej jądra powtarza się bez zmian.
Rozpatrzymy prawo przesunięć w
odniesieniu do konkretnych przypadków. Weźmy pod uwagę pojedynczo zjonizowany
atom helu (Z ?= 2) lub podwójnie zjonizowany atom litu {Z m 3). Zgodnie z prawem
przesunięć widma tych zjonizowanych pierwiastków powinny odpowiadać co do
charakteru widmu wodoru. Doświadczenie potwierdza to zarówno w przypadku jonów
wyżej wymienionych, jak i w przypadku berylu potrój -nie zjonizowanego, boru
zjonizowanego poczwórnie i węgla zjonizowanego pięciokrotnie. Mówimy w tych
przypadkach o widmach wodoropodobnych. Należy jednak podkreślić, że odpowiednie
długości fal w poszczególnych seriach widm wodoropodobnych są mniejsze niż w
seriach wodorowych, gdyż we wzorach na serie widmowe pierwiastków cięższych
występuje dodatkowy czynnik Z2, a mianowicie
Pytanie. I.
Prześledzić wyprowadzenie wzoru Bohra dla jonu wodoropodobnego o liczbie
atomowej Z (tzn. udowodnić wzór (30.13)). 2. Na podstawie
wzoru (30.13) wykazać, że co drugi prążek (parzysty) każdej parzystej serii
pojedynczo zjonizowanego helu miałby tę samą długość fali co kolejne prążki
poprzedzającej serii wodorowej, gdyby stałe jR dla wodoru i helu były jednakowe
(wziąć dla przykładu A odpowiadające: ") n - 2 i s = 4 dla zjonizowanego helu
oraz n = 1 i t = 2 dla wodoru, b) n = = 2, s = 6 dla zjonizowanego helu oraz n -
1, * == 3 dla wodoru).
Uwzględnione w pytaniu drugim
zastrzeżenie co do ewentualnych różnic stałych R dla wodoru i helu (ogólniej
mówiąc - zależność R od masy jądra atomu) wymaga dokładniejszego omówienia.
Całość przytoczonych rozważań matematycznych prowadzących do wzoru (30.12)
oparta była na założeniu, że jądro jest nieruchome, a tylko elektron krąży
dokoła niego, czyli, innymi słowy, że masa jądra jest nieskończenie wielka w
porównaniu z masą elektronu. Otrzymaną przy tym założeniu wartość Ru (wzór
(30.12)) słuszniej byłoby oznaczać R^. Odrzucenie wymienionego założenia wymaga
uwzględnienia ruchu1 obrotowego układu jądro-elektron dokoła wspólnego środka
masy (rys. 30.7). Odległości a i b elektronu i jądra od wspólnego środka masy O
wynikają bezpośrednio z równań mechaniki klasycznej:
lub
Uwzględnienie ruchu jądra wymaga wprowadzenia poprawki zależnej od stosunku masy m elektronu do masy M jądra, (Dla wodoru stosunek ten wynosi -jg^, dla helu jest jeszcze cztery razy mniejszy.) Uwzględnienie tych poprawek prowadzi do wzorów:
Liczbowe wartości Rn i RSt wynoszą